由轉(zhuǎn)化型成膜物質(zhì)組成的涂料被施工為薄膜狀態(tài)下，成膜物要發(fā)生一系列化學(xué)反應(yīng)而轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂幸欢ㄐ阅艿母叻肿幽?。其結(jié)構(gòu)大多為大分子網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，所發(fā)生的反應(yīng)完全遵循高分子合成反應(yīng)機(jī)理，因此可分為鏈鎖聚合反應(yīng)成膜和逐步縮聚成膜兩種方式。
　　一、鏈鎖加聚反應(yīng)成膜主要有三種形式，：
　　氧化聚合形式含有油脂組分的樹(shù)脂涂料、醇酸樹(shù)脂涂料、環(huán)氧酯涂料等依靠該方式成膜，即所含有的干性油和半干性油，在涂裝于工件表面后油脂中不飽和脂肪酸的雙鍵與空氣中的氧發(fā)生氧化聚合反應(yīng)而形成涂膜；其機(jī)理為高分子基連鎖加聚反應(yīng)機(jī)理。油脂的氧化聚合速度與其所含的亞甲基基團(tuán)數(shù)量、位置和氧的傳遞速度有關(guān)，利用鈷、錳、鋯等金屬可加速氧的傳遞，從而加速涂料的成膜。
　　引發(fā)劑引發(fā)聚合形式含有不飽和基團(tuán)(雙鍵)的合成樹(shù)脂涂料，如不飽和聚酯、乙烯基酯類  涂料等遵循此成膜反應(yīng)方式，引發(fā)劑主要為過(guò)氧化類化合物，如：過(guò)氧化苯甲酰等。
　　引發(fā)聚合形式在紫外光或輻射能的作用下，涂料產(chǎn)生基引發(fā)聚合成膜。以紫外光引發(fā)成膜的涂料通稱光固化涂料，成膜物的基加聚反應(yīng)進(jìn)行的非常迅速，涂料在幾分鐘內(nèi)固化成膜。利用電子輻射成膜的涂料通常稱為電子束固化涂料，電子束具有更大的能 量，直接激發(fā)單體或聚合物產(chǎn)生，在數(shù)秒內(nèi)完成加聚反應(yīng)，固化成膜。電子束固化目前是涂料快的成膜方式。
　　二、逐步縮聚成膜方式。依據(jù)高分子逐步縮合反應(yīng)機(jī)理成膜的涂料，成膜物質(zhì)多為含有可反應(yīng)官 能團(tuán)(如羥基、羧基、氨基、環(huán)氧基、羥甲基、異氰酸基等)的低聚物或預(yù)聚物?？梢允怯梢环N含有兩種不同官 能團(tuán)的成膜物組成的“自交聯(lián)型”涂料(如自交聯(lián)丙烯酸涂料)，也可以是由兩種或兩種以上分別含有不同官 能團(tuán)的成膜物(或固化劑)組成的涂料(如環(huán)氧、聚氨酯、酚醛樹(shù)脂涂料等)。
　　大多涂料成膜過(guò)程既有物理成膜作用，又有化學(xué)成膜作用，是由多種方式共同作用形成終涂膜。